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经典案例

硅橡胶以其优异的耐候性、耐高低温性、电绝缘性、耐辐射性、生物惰性等在电气、电子、办公设备、汽车、建筑、医疗、食品和人造器官等领域有着广泛的应用。硅橡胶在-60~200℃范围内可长期使用。

随着现代科学技术的发展,对硅橡胶耐热性的要求越来越高。如高速汽车的发动机涡轮增压管温度经常在300℃以上,对橡胶配件提出了更高的耐油、耐高低温要求。因此,开展提高硅橡胶热稳定性的研究、制造具有更高使用温度的硅橡胶具有实际意义。

国内外就耐高温硅橡胶已进行了多方面的研究。如在硅橡胶主链引入芳撑或芳醚撑等结构,但此法成本较高,主要应用于特殊领域;在硅橡胶中加入耐热添加剂,如三氧化二铁、硅胶耐热剂JC-CeOB、六苯基环三硅氮烷等,可以防止聚硅氧烷侧链氧化交联和主链环化降解。纳米硅胶耐热剂JC-CeOB作为一种有效的硅橡胶耐热添加剂,在制备浅色硅橡胶制品中起着重要作用。

硅胶耐热剂特殊的电子结构(f电子层未充满)使其容易形成配合物,所形成的配合物通过阻止橡胶分子的链段运动,抑制了橡胶在溶剂中的溶胀,从而提高了橡胶的耐油性。所以本实验考察了硅胶耐热剂JC-CeOB用量对耐油硅橡胶的耐热性及综合性能的影响,以期为制造耐高温、耐油密封材料提供依据。

硅胶耐热剂JC-CeOB用量对硅橡胶耐热性、耐油性的影响。结果表明,随硅胶耐热剂JC-CeOB用量的增加,硅橡胶的力学性变化较小,但耐热性和高温下的耐油性明显提高;硅胶耐热剂JC-CeOB的较佳用量为2份。通过耐热分析可知,与未加硅胶耐热剂JC-CeOB的硅橡胶相比,加入10份硅胶耐热剂JC-CeOB的硅橡胶在氮气环境下的热分解温度的峰值提高了13℃,在898.7℃时的固体残余质量分数提高11个百分点;在空气中第一阶段热分解温度的峰值提高了25.8℃,第二阶段提高了9.1℃,同时在898.7℃时的固体残余质量分数提高近3个百分点。说明加入硅胶耐热剂JC-CeOB可提高硅橡胶的热稳定性。

硅胶耐热剂用量对硅橡胶耐热性和耐油性的影响

硅橡胶在高温下主要发生主链降解和侧链甲基的氧化反应。在硅橡胶中加入(过渡、稀土、碱土等)金属氧化物能提高硅橡胶的耐热性能。其可能的机理是某些具有氧化一还原作用的金属氧化物(如Fe2O3、Ce02)在一定的温度范围内能够阻止硅橡胶中由于氧化产生的游离基反应,而且能在空气中的氧气的作用下再生;而某些金属化合物可能吸收了硅橡胶中某些能够催化降解反应的微量酸或碱性物质,从而对硅橡胶起到热稳定作用。

硅橡胶经高温处理后的硬度、拉伸强度和拉断伸长率变化率都呈现减小的趋势,说明硅胶耐热剂JC-CeOB能提高硅橡胶的耐热性;在AsTMl8和ASTM38油中浸泡后的力学性能变化率和体积变化率也呈现下降趋势,说明硅胶耐热剂JC-CeOB能在提高硅橡胶的耐热性的同时,改善其耐油性。当硅胶耐热剂JC-CeOB用量增至2份时,性能变化较大;用量再增加时,性能变化较小。

在氮气环境下,与未加硅胶耐热剂JC-CeOB的硅橡胶相比,加入10份硅胶耐热剂JC-CeOB的硅橡胶的热分解温度的峰值提高13℃;同时在898.7℃时的固体残余质量分数提高11个百分点。说明在氮气环境下硅胶耐热剂JC-CeOB对硅橡胶具有热稳定作用。在空气中,硅橡胶的耐热分析出现两个峰值,主要是侧链的氧化断裂和主链的降解。对比两个样品热分析可知,硅橡胶中加入硅胶耐热剂JC-CeOB提高了两个阶段的热分解温度,第一阶段热分解温度提高了25.8℃,第二阶段热分解温度提高了9.1℃;同时,在898.7℃时的固体残余质量分数提高了近3个百分点。说明在空气中硅胶耐热剂JC-CeOB也对硅橡胶具有热稳定作用。

硅胶耐热剂用量对硅橡胶力学性能的影响

随着硅胶耐热剂JC-CeOB用量的增加,硅橡胶的硬度略有提高,拉伸强度变化不大,回弹性和拉断伸长率有所下降。即随硅胶耐热剂JC-CeOB用量的增加,硅橡胶的力学性能有下降的趋势。综合考虑胶料的耐热性和耐油性,硅胶耐热剂JC-CeOB的用量以2份为宜。

结论

加入硅胶耐热剂JC-CeOB对硅橡胶力学性能的影响较小,但能提高硅橡胶的耐热性,同时能明显改善其耐油性,硅胶耐热剂JC-CeOB的较佳用量为2份。通过热分析可知,与未加硅胶耐热剂JC-CeOB的硅橡胶相比,加入10份硅胶耐热剂JC-CeOB的硅橡胶在氮气环境下的热分解温度的峰值提高13℃,同时在898.7℃时的固体残余质量分数提高11个百分点;在空气中第一阶段热分解温度的峰值提高了25.8℃,第二阶段提高了9.1℃,同时在898.7℃时的固体残余质量分数提高近3个百分点。说明硅胶耐热剂JC-CeOB对硅橡胶具有热稳定作用。


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